硫酸发公元8世纪。阿拉伯炼丹家贾比尔经过干馏硫酸亚铁晶到硫酸。一些前期对化学究的人，如拉齐、贾比尔等，还写了有关硫酸及与其相关的矿物质的分类名单；其他一些人，如伊本·西那医师，则较为注重硫酸的品种以及它们在医学上的价值。

　　在17世纪，德国化学家Johann Rudolf Glauber将硫与硝酸钾混合蒸汽加热制出硫酸，在这过程中，硝酸钾分解并氧化硫令其成为能与水混兼并变为硫酸的三氧化硫（SO3）。所以，在1736年，伦敦药剂师Joshua Ward用此办法开拓大规模的硫酸出产。

　　在1746年，John Roebuck则运用这个准则，创始铅室法，以更低本钱有效地大量出产硫酸。经过多番的改进后，这个办法在工业上已被采用了将近两个世纪。 由John Roebuck发明的这个出产硫酸的办法能制作出浓度为65的硫酸，后来，法国化学家约瑟夫·路易·盖-吕萨克以及英国化学家John Glover将其改进，使其能制作出浓度高达78的硫酸，可是这浓度仍不能满意一些工业上的用处。

　　在18世纪初，硫酸的出产都依赖以下的办法：黄铁矿（FeS2）被焚烧成硫酸亚铁（FeSO4），然后再被焚烧，变为能在480℃下分解成氧化铁以及能用以制作任何浓度硫酸的三氧化硫的硫酸铁[Fe2(SO4)3]。可惜，此过程的巨大本钱阻碍了浓硫酸的广泛运用。 由约翰·道尔顿在1808年绘制的前期硫酸分子图显现了硫酸有一个坐落硫原子并与三个氧原子树立共价键，如右图。

　　后来，到了1831年，英国制醋商人Peregrine Phillips想到了接触法，能以更低本钱制作出三氧化硫以及硫酸，这种办法在现今已被广泛运用。

　　在古代中国，稀硫酸被称为“绿矾油”。 在公元650～683年（唐高宗时），炼丹家孤刚子在其所著《黄帝九鼎经诀》卷九中就记载着“炼石胆取精华法”，即干馏石胆（胆矾）而获得硫酸。